林家文对学习不感兴趣,一心想上战场立战功,凭此加官进爵,父亲劝他早日离开岳麓书院去京城历练,林家文临走前来向许仙辞行,许仙叮嘱他注意安全。
小青趁天黑去盗取库银,白素贞及时赶来制止,陈家宝带捕快巡逻至此,看到库房里两个鬼影打得难分难解,他吓得大呼小叫。小青趁机溜走,白素贞对她紧追不舍,许仙从此路过,看到陈家宝吓得面容失色,他赶忙来库房一看究竟,陈家宝清点库银,发现少了一两。
白素贞追小青到郊外树林,很快把她制服,小青口口声声称白素贞被骗了,她的有缘人根本不是林家文,否则不会那么轻易被拆散。白素贞直接来质问月老,月老一问三不知,还谴责白素贞投机取巧走捷径,白素贞气得咬牙切齿,观音菩萨及时赶来,狠狠教训了她一顿,白素贞赌气不找尘缘不做神仙,做一辈子妖怪,观音菩萨明确讲明她连妖怪也做不成,强行把她赶下凡间。
陈家宝回家和许碧君商量,想拿出家里的一两银子填补亏空,以免被县太爷马道远问责,许碧君坚决不答应,怀疑土地公公和库神拿走了,陈家宝不相信鬼神之说,许仙觉得做官太麻烦,想自己开医馆,陈家宝全力支持他,许碧君当场否决。
白素贞苦思冥想很久,也不知道去哪里找那个有缘人,她最后决定用那一锭官银帮许仙开医馆。许仙一早起来,看到桌上有一封信,还有那锭丢失的官银,陈家宝怀疑许仙和小偷是一伙的,许仙百般辩解,许碧君一口咬定陈家宝得罪了神仙,让他把官银悄悄送回去。
陈家宝带许仙去银库,结果被师爷王大喜逮个正着,他们俩被当场抓走。小青得知此事,赶忙向白素贞报告,白素贞埋怨她不该扣下那锭银子,结果害了陈家宝和许仙,小青反而责怪她一番。马道远逼许仙和陈家宝交代罪行,他们俩大声喊冤,马道远下令对他们严刑拷打,他们俩疼地大呼小叫。
白素贞想用法术教训一下马道远,小青提醒她不要冲动,以免被降妖捉怪的凡人纠缠,她只好在一旁观望。许仙不忍心陈家宝跟着一起受罪,主动承认那锭官银是捡来的,王大喜根本不信,趁机向马道远告黑状,马道远刚想重罚他们,白素贞吹了一口气给他,马道远立刻改变主意,当场赦免陈家宝,让他继续做捕头,把许仙发配苏州,五十年不许回来。
许碧君站在县衙门外,连连为许仙喊冤,白素贞全看在眼里,小青在一旁说风凉话。两位官差押送许仙前往苏州,陈家宝和许碧君为许仙送行,对他千叮咛万嘱咐,许仙想在临走前见那位白衣女子最后一面,现在也成了奢望,他一步三回头,恋恋不舍离开钱塘县。
法海是金山寺的僧人,他带师弟法利去化缘。小青一路尾随许仙,阴阳血池蜈蚣精八大王全看在眼里,他对小青一往情深,可小青却看不上他,八大王认定小青喜欢许仙,赌气要杀了许仙,小青坚决不答应,两个人大打出手,小青渐渐不敌,被八大王打成重伤。八大王决定杀了许仙,就带小青回去成亲。
许仙从来没有走过这么长的路,他累得精疲力尽,官差催他加快速度,要在天黑之前赶到驿站,许仙叫苦不迭。八大王把官差定住,要杀了许仙,许仙被打倒在地,手掌流出鲜血,八大王对他步步紧逼,许仙拼命挣扎,八大王不小心碰上许仙手掌的血,被震出去很远。小青因为伤势过重现出原形,她变回一条小青蛇。
八大王回阴阳血池向邪魔松烨哭诉,被松烨臭骂一顿,八大王手上的伤口沾了许仙的血无法愈合,松烨惊喜万分,他发现许仙是纯阳之人,想用他的纯阳血恢复肉身,逼八大王把许仙带回来。许仙被官差押送到苏州,正好看到法海和法利在路边化缘,他拿出身上所有的钱施舍给他们,法海对他心生感激。
白素贞带着妍儿和碧儿来到苏州,利用法力把洞府装扮一新,改名白府。白素贞带着她们俩上街闲逛,突然看到有人在卖一条受了重伤的小青蛇,白素贞认出那是小青,小青向她求救,白素贞无动于衷,突然有人来买这条蛇,小青苦苦哀求白素贞,白素贞才出钱买下来。
官差押送许仙来到苏州府县衙,师爷刘春早就接到陈家宝的信,他把许仙安排到陈大夫的医馆帮忙。白素贞答应把小青放出来,不许她胡作非为,小青满口答应,八大王正好看到这一幕,他想把小青抢走,被白素贞三拳两脚就打跑了。
松烨化身一个翩翩公子去寻找许仙,无意中看到丞相元俊之女元若依在绸缎庄买布料,就主动过来接近她,法海从此路过,一眼就看出松烨的真面目,松烨想吸取法海身上的纯阳血,被法海一掌击中,他吓得落荒而逃。